SCR脫硝
內蒙古SCR脫硝工藝流程
1、選擇性催化還原法(SCR)概述
SCR是選擇性催化還原法(Selective Catalytic Reduction)的簡(jiǎn)稱(chēng),指在一定的溫度和催化劑作用下,以液氨、氨水或尿素作為還原劑,有選擇性地與煙氣中的氮氧化物(NOx)反應,并生成無(wú)毒無(wú)污染的氮氣和水。
2、還原劑的選擇
脫硝還原劑有三種:液氨、氨水及尿素。
SNCR+SCR脫硝系統還原劑類(lèi)型比較
還原劑類(lèi)型 | 優(yōu)點(diǎn) | 缺點(diǎn) |
液氨 | 1、反應劑成本低; 2、投資較??; 3、儲存體積小。 | 氨站設計、運行、管理應考慮安全問(wèn)題 |
氨水 | 1、較液氨安全 2、反應劑成本較低; 3、投資??; 4、儲存體積小。 | 基本無(wú)缺點(diǎn); |
尿素 | 1、較液氨安全 | 1、反應劑成本高; 2、更高的儲存設備成本; 3、投資較大。 |
綜上所述,從建設成本、運行費用和運行安全等方面綜合考慮,氨水相對更具優(yōu)越性,且目前SNCR+SCR裝置已普遍使用氨水作還原劑,運行效果較好;同時(shí),氨水來(lái)源較多,市場(chǎng)上貨源供應豐富,運輸方便。因此本工程確定采用氨水作為還原劑。
3、催化劑的選擇
催化反應器中裝填的催化劑是SCR工藝的核心,催化活性以V2O5較高,并加入WO3或MoO3作為助催化劑,在保持催化還原NOx活性的基礎上盡可能減少對SO2的催化氧化。內蒙古催化劑生產(chǎn)廠(chǎng)家現有的催化劑結構形式主要有板式、蜂窩式和介于兩者之間的波紋板式。
由于SCR反應器布置在除塵器之前,存在大量的煙塵,而波紋板式催化劑孔道存在死角,發(fā)生積灰的可能性大,且我國使用波紋板催化劑實(shí)際運行的脫硝工程項目不多。平板式催化劑具有煙氣通道截面較蜂窩式大、煙氣和灰塵的通過(guò)性好等優(yōu)點(diǎn),因而不易積灰堵塞,運行安全性較高。一般而言,當煙氣中煙塵濃度在50g /Nm3以上時(shí),宜選平板式。但是,當煙塵濃度小于50g/Nm3時(shí),由于蜂窩式催化劑幾何比表面積比板式大,同樣的工程條件下,蜂窩式催化劑用量可比板式少約20~30%,即可減小反應器尺寸,減少占地空間,但兩者催化劑總費用差不多;另外,蜂窩式催化劑的結構具備更強的抵抗各種毒物侵害的能力,使用壽命長(cháng),更具經(jīng)濟性。因本工程煙氣的煙塵含量較低,故選蜂窩式催化劑。
4、SCR工藝原理
在催化劑作用下,向溫度為350~450℃的煙氣中噴入氨,將NOx還原成N2和H2O;化學(xué)反應方程式如下:
① 主反應:
4NO+4NH3+O2 → 4N2+6H2O
2NO2+4NH3+O2 → 3N2+6H2O
SCR法煙氣脫硝反應原理圖如圖4-1所示:
圖4-1 SCR催化反應原理
② 可能的副反應(同時(shí)在催化劑的作用下):
SO2+1/2O2 → SO3
4NH3+5O2 → 4NO+6H2O
與其他技術(shù)相比,SCR法脫硝效率高,技術(shù)成熟,目前工程上應用非常廣泛。
5、脫硝效率的影響因素
(1)反應溫度
反應溫度在一定程度上決定著(zhù)還原劑(氨)與煙氣中NOx的反應速率,同時(shí)也影響催化劑的活性。一般來(lái)說(shuō),反應溫度太低,催化劑的活性降低,脫硝效率下降,則達不到設計的脫硝效果,且催化劑在低溫下持續運行,還將導致催化劑的長(cháng)久性損壞;如果反應溫度太高,NH3容易被氧化,會(huì )增加NOx的生成量,甚至引起部份催化劑材料高溫熔結,導致催化劑的活性退化。
(2)煙氣在反應器內的空間速度
空間速度是SCR的一個(gè)關(guān)鍵設計參數。它是標準溫度和壓力下的濕煙氣在催化劑體積內滯留時(shí)間的尺度,是保障脫硝反應完全程度、關(guān)系SCR系統脫硝效率的一個(gè)重要指標??臻g速度的設計取決于催化劑的體積與結構、煙氣流速等因素。
(3)NH3/NOx摩爾比
理論上,脫除lmol的NOx需要1mol的NH3。根據化學(xué)反應平衡知識,NH3量不足會(huì )導致NOx的脫除效率降低,但在工程實(shí)踐中,NH3過(guò)量又會(huì )帶來(lái)NH3對環(huán)境的二次污染,實(shí)際SCR運行過(guò)程中,依據鍋爐負荷變化及氨逃逸情況,實(shí)際NH3/NOx比值一般在0.6~1.0的范圍內尋優(yōu)控制。
6、系統組成及功能說(shuō)明
煙氣脫硝工藝系統主要由以下兩部分系統組成:氨區、硝區。
6.1氨區
氨區即還原劑的儲存、制備與供應系統。
本脫硝工程SCR工藝不再另外設計氨區,SCR工藝的氨來(lái)源是SNCR的噴射氨。
6.2硝區
鍋爐煙氣與氨氣高度混合后在催化劑的作用下,完成脫硝過(guò)程。SCR反應器為硝區的核心設備,是還原劑和煙氣中的NOx發(fā)生催化還原反應的場(chǎng)所,通常由碳鋼制塔體、煙氣進(jìn)出口、催化劑放置層、人孔門(mén)、導流葉片等組成。催化劑以單元模塊形式疊放在若干層托架上,布置在反應器之中。本工程SCR反應器有2個(gè)催化劑層和1個(gè)附加催化劑備用層,即采用2+1層布置;在脫硝效率下降到要求值之前或者要求提高脫硝效率時(shí),需要在附加層加裝新催化劑。
SCR反應器如圖2-2所示:
圖 2-2 SCR反應器
(1)SCR反應器殼體的設計
在SCR反應器殼體的設計中,要考慮良好的NH3/NOx混合和速度的均布,以保證脫硝效率。反應器殼體通常采用標準的板箱式結構,輔以各種加強筋和支撐構件來(lái)滿(mǎn)足防震、承載催化劑、密封、承受荷載和抵抗應力的要求,并且實(shí)現與外界的隔熱。
(2)催化劑的設計
① 催化劑的互換性
各個(gè)供應商的規格尺寸是不同的,但是因為所有供應商的蜂窩式元件都是150×150mm,所以能調整這種尺寸差異。催化劑模塊是在現場(chǎng)安裝的一個(gè)基本單元,其組件如圖4-3所示。
圖4-3 催化劑模塊
從剛開(kāi)始注氨開(kāi)始到更換或加裝新的催化劑之前,保證脫硝裝置出口煙氣中的NOx含量≤400mg/Nm3,氨的逃逸率不高于3ppm,催化劑的化學(xué)壽命不低于24000小時(shí)。
② 廢催化劑的處理方法
通過(guò)有授權的廢物處理公司,將廢催化劑壓碎并封裝在混凝土里,然后放置在廢品處理裝置里。因廢催化劑含有鋼和一些其它元素(鈦、鉬、釩等),也可作為廢鐵回收來(lái)生產(chǎn)鋼鐵。
③ 吹灰器的設計
催化劑表面的積灰不僅降低了催化劑脫除煙氣中NOx的效率,而且還增大了煙氣通過(guò)催化劑的壓降。設計使用聲波吹灰器來(lái)清除SCR反應器催化劑表面的積灰,然后這些灰就隨著(zhù)煙氣流出反應器。
吹灰系統按設定程序對反應器進(jìn)行循環(huán)不斷地吹灰。
7、控制系統
7.1 SCR煙氣脫硝控制
利用NH3/NOx摩爾比來(lái)提供所需要的氨氣流量,出口NOx濃度、煙氣流量及氨逃逸量作為反饋信號,調節氨氣流量,NH3/NOx摩爾比的決定是在現場(chǎng)測試操作期間來(lái)決定并記錄在控制系統的程序上。SCR控制系統根據計算出的氨氣流需求信號去定位控制閥,實(shí)現對脫硝的自動(dòng)控制。通過(guò)在不同負荷下的對流量進(jìn)行調整,找到較佳的噴射量。
7.2 氨供應控制系統
從煙氣側所獲得的NOx訊號反饋,根據程序計算氨流量。從氨噴槍的噴入量控制氨流量,從而保持出口NOx的濃度值。以上操作應同時(shí)可自動(dòng)或手動(dòng)現場(chǎng)操作。
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